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碳硼烷酸

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碳硼烷酸根的球棒模型。
用色：氢－白、氯－绿、硼－粉红、碳－黑

碳硼烷酸（化学式：H(CHB11Cl11)，英语：Carborane acid）[1] 为一种超强酸，是最强的单一分子酸，酸性为硫酸的一百万倍、氟磺酸的数百倍。

历史

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2004年，美国加州大学河滨校区（UC Riverside）的Chris Reed团队首先合成出碳硼烷酸。[2]

特性

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造成碳硼烷酸超强酸性的原因，是由于其共轭碱CHB11Cl11−非常稳定，而且具有高电负性的氯取代基，能有效分散负电荷。而外侧的氯包覆碳硼烷核心，使碳硼烷酸根非常安定，不易与其他化学物质反应。

氟化的碳硼烷酸，H(CHB11F11)远比氯化的碳硼烷酸的酸性强。它能够质子化二氧化碳，形成桥接的[H(CO2)2] ，使它的酸性变得更强。相比之下，CO2被HF-SbF5 或 HSO3F-SbF5质子化的速率不可见。[3][4][5][6]

碳硼烷酸虽然酸性强，但不具强烈的腐蚀性与氧化性。混合酸如魔酸、氟锑酸酸性更强，但会生成氟离子造成副反应，而且产生的氢氟酸成分会腐蚀玻璃，造成使用上的困难。而且氟会攻击富勒烯，故H(CHB11Cl11)成为已知唯一能质子化富勒烯但不会将其分解的酸，能与富勒烯形成1：1的盐类。[7][8]

用处

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碳硼烷酸有许多可能的应用。 例如，已经提出将它们用作碳氢化合物的裂化和 n-烷烃的异构化以形成支链异烷烃（例如异辛烷）的催化剂。 碳硼烷酸也可用作精细化学合成的强选择性布朗斯特质子酸，其中碳硼烷酸阴离子的低亲核性可能是对反应有利的。 在机械有机化学中，它们可用于反应性阳离子中间体的研究。 [9] 在无机合成中，其极强的酸性可允许分离奇异物种，例如氙氢离子的盐。 [10]

参考资料及注释

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  1. ^ 注意在图片中，酸性氢并不是键结在碳硼烷分子的氢，而是平衡离子
  2. ^ Juhasz, M.; Hoffmann, S.; Stoyanov, E.; Kim, K.-C.; Reed, C. A. (2004). Angew. Chem., Int. Ed. 43: 5352-5355. DOI: 10.1002/anie.200460005.
  3. ^ Nava Matthew. The Strongest Brønsted Acid: Protonation of Alkanes by H(CHB11F11) at Room Temperature. Angewandte Chemie International Edition. 2013, 53 (4): 1131–1134. PMC 4993161 可免费查阅. PMID 24339386. doi:10.1002/anie.201308586. 
  4. ^ Reed CA. Myths about the proton. The nature of H in condensed media. Acc. Chem. Res. 2013, 46 (11): 2567–75. PMC 3833890 可免费查阅. PMID 23875729. doi:10.1021/ar400064q. 
  5. ^ Reed CA. Myths about the proton. The nature of H in condensed media. Acc. Chem. Res. 2013, 46 (11): 2567–75. PMC 3833890 可免费查阅. PMID 23875729. doi:10.1021/ar400064q. 
  6. ^ Cummings, Steven; Hratchian, Hrant P.; Reed, Christopher A. The Strongest Acid: Protonation of Carbon Dioxide. Angewandte Chemie International Edition. 2016-01-22, 55 (4): 1382–1386 [2020-04-16]. ISSN 1521-3773. PMID 26663640. doi:10.1002/anie.201509425. （原始内容存档于2020-06-21） （英语）. 
  7. ^ Mark Juhasz, Stephan Hoffmann, Evgenii Stoyanov, Kee-Chan Kim, Christopher A. Reed. The Strongest Isolable Acid. Angewandte Chemie International Edition (Communication). 2004, 43: 5352 – 5355. doi:10.1002/anie.200460005. 
  8. ^ Christopher A. Reed. Carborane acids. New "strong yet gentle" acids for organic and inorganic chemistry (PDF). Chem. Commun. 2005, 2005: 1669–1677 [2015-06-23]. doi:10.1039/b415425h. （原始内容 (Full article (reprint))存档于2020-05-11）. 
  9. ^ Lovekin Kris. "Strong, Yet Gentle, Acid Uncovered". University of California, Riverside. (November, 2004). Accessed February 13, 2015.
  10. ^ Stiles, D. Column: Bench monkey. September 1, 2007 [March 3, 2015]. （原始内容存档于2016-04-16）. 

外部链接

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