BINAP
| BINAP | |
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| IUPAC名 (2R,3S)-2,2'-双二苯膦基-1,1'-联萘 | |
| 别名 | BINAP |
| 识别 | |
| CAS号 | 76189-55-4（R）  76189-56-5（S）
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| 性质 | |
| 化学式 | C44H32P2 |
| 摩尔质量 | 622.67 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 白色固体 |
| 熔点 | 239-241 °C (R), 238-240 °C (S) |
| 溶解性（水） | 有机溶剂 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
BINAP 是有机化合物2,2'-双二苯膦基-1,1'-联萘的缩写。这种手性配体广泛的应用于不对称合成。它由一对2－二苯基膦萘基连接1和1'位（图1）所组成。该C2-对称框架不存在手性原子（参见轴向手性）。由于空间位阻，双萘环的消旋障碍很高从而限制了连接两萘环的化学键自由旋转（参见阻转异构体）。其萘环平面形成的二面角约为90˚。
应用
[编辑]在有机化学中，可使用BINAP与钌、铑和钯的络合物催化剂进行对映选择性反应。[1] 作为该领域的先驱， 野依良治和他的同事发现，铑和BINAP的络合物对于合成(-)-薄荷醇非常有效。[2][3]
这种合成方法最早由高砂香料工業株式會社工业化。也因为这项工作，野依良治获得了2001年度的诺贝尔化学奖。
制备
[编辑]BINAP可通过BINOL（1,1'-联-2-萘酚）的二－三氟衍生物制备[4][5] 。R构型，S构型的对映体或其消旋体都是商业市售试剂。BINAP与铑共轭的试剂为一种广泛使用的化学选择性氢化催化剂。
BINOL可与氯代二苯基膦反应得到磷酸和二苯基-[1,1'-联萘]-2-2'-二醇酯（BINAPO）。[6]
参考文献
[编辑]- ^ Kitamura, Masato; M. Tokunaga, T. Ohkuma, and R. Noyori. Asymmetric hydrogenation of 3-oxo carboxylates using BINAP-ruthenium complexes. Org. Syn. 1998, 9: 589 [2011-05-06]. （原始内容存档于2011-07-18）.
- ^ Akutagawa, S. A practical synthesis of (-)-menthol with the Rh-BINAP catalyst. Chirality Ind. 1992: 313−323.
- ^ Kumobayashi, Hidenori; Sayo, Noboru; Akutagawa, Susumu; Sakaguchi, Toshiaki; and Tsuruta, Haruki. Industrial asymmetric synthesis by use of metal-BINAP catalysts. Nippon Kagaku Kaishi. 1997, 12: 835−846.
- ^ BINAP: An industrial approach to manufacture (PDF). Rhodia (company). [2008-10-20]. （原始内容存档 (PDF)于2007-09-29）.
- ^ Cai, Dongwei; J. F. Payack, D. R. Bender, D. L. Hughes, T. R. Verhoeven, and P. J. Reider. (R)-( )- and (S)-(−)-2,2'-bis(diphenylphosphino)-1,1'-binapthyl (BINAP). Org. Syn. 2004, 10: 112 [2011-05-06]. （原始内容存档于2011-07-18）.
- ^ Nakajima, Makoto; S. Kotani, T. Ishizuka, S. Hashimoto. Chiral Phosphine Oxide BINAPO as a Catalyst for Enantioselective Allylation of Aldehydes with Allyltrichlorosilanes. ChemInform. 2005, 36. doi:10.1002/chin.200516031.