镝
1886年保羅·埃米爾·勒科克·德布瓦博德蘭首次辨認出鏑元素,但要直到1950年代離子交換技術的發展後,才有純態的鏑金屬被分離出來。由於其熱中子吸收截面很高,所以在核反應爐中被用作控制棒;其磁化率亦很高,所以可用於數據儲存技術上,以及做Terfenol-D材料的成份。可溶鏑鹽具有微毒性,不可溶鏑鹽則無毒。
性質
编辑物理性質
编辑鏑是一種稀土元素,呈亮銀色金屬光澤。鏑金屬質軟,可以用小刀切割。在沒有過熱的情況下,其加工過程不會產生火花。就算是少量的雜質也會大大改變鏑的物理性質。[3]
鏑和鈥擁有所有元素中最高的磁強度,[4]這在低溫狀態下更為顯著。[5]鏑在85 K(−188.2 °C)以下具有簡單的鐵磁序,但在這一溫度以上會轉變為一種螺旋形反鐵磁狀態,其中特定基面上所有原子的磁矩都互相平行,並相對相鄰平面的磁矩有固定的角度。這種奇特的反鐵磁性在溫度達到179 K(−94 °C)時再轉變為無序順磁態。[6]
化學性質
编辑鏑金屬在空氣中緩慢氧化並失去光澤,其燃燒反應會產生氧化鏑:
- 4 Dy 3 O2 → 2 Dy2O3
鏑的電正性較高,它會在冷水中慢速進行反應,在熱水中快速反應,並產生氫氧化鏑:
- 2 Dy (s) 6 H2O (l) → 2 Dy(OH)3 (aq) 3 H2 (g)
氢氧化镝在高温下会分解成DyO(OH),而后者又会分解成氧化镝。[7]
- 2 Dy (s) 3 F2 (g) → 2 DyF3 (s)(綠色)
- 2 Dy (s) 3 Cl2 (g) → 2 DyCl3 (s)(白色)
- 2 Dy (s) 3 Br2 (g) → 2 DyBr3 (s)(白色)
- 2 Dy (s) 3 I2 (g) → 2 DyI3 (s)(綠色)
鏑會在稀硫酸中迅速溶解,形成含有鏑(III)離子的黃色溶液。這些離子以[Dy(OH2)9]3 配合物的形式存在:[8]
- 2 Dy (s) 3 H2SO4 (aq) → 2 Dy3 (aq) 3 SO2−
4 (aq) 3 H2 (g)
反應的產物硫酸鏑(III)有明顯的順磁性。
化合物
编辑鏑的鹵化物,如DyF3和DyBr3,一般呈黃色。氧化鏑是一種黃色粉末,有強大的磁性,其磁性比氧化鐵還要強。[5]
鏑在高溫下可以和各種非金屬形成二元化合物,其氧化態可以是 3或 2。這包括DyN、DyP、DyH2和DyH3;DyS、DyS2、Dy2S3和Dy5S7;DyB2、DyB4、DyB6和DyB12;以及Dy3C和Dy2C3。[9]
碳酸鏑(Dy2(CO3)3)和硫酸鏑(Dy2(SO4)3)可以經過相似的化學反應製成。[10]大部份鏑化合物都溶於水,但四水合碳酸鏑(Dy2(CO3)3·4H2O)和十水合草酸鏑(Dy2(C2O4)3·10H2O)都不溶於水。[11][12]
同位素
编辑自然形成的鏑由7種稳定同位素組成:156Dy、158Dy和160Dy至164Dy。自然同位素中豐度最高的是比例為28%的164Dy,緊接著的是比例為26%的162Dy。豐度最低的是比例為0.06%的156Dy。[13]
通過人工合成,科學家共發現了29種放射性同位素,其原子量在138和173之間。最穩定的是154Dy,其半衰期約為1.40×106年;接著是半衰期為144.4天的159Dy。最不穩定的是138Dy,其半衰期只有200毫秒。比穩定同位素輕的同位素主要進行β 衰變;除個別特例之外,更重的同位素主要進行β−衰變。154Dy主要進行α衰變,152Dy和159Dy則主要進行電子捕獲。[13]鏑擁有至少11種同核異構體(亞穩態),原子量在140和165之間。最穩定的是165mDy,其半衰期為1.257分鐘。149Dy有兩種亞穩態,第二種(149m2Dy)的半衰期只有28納秒。[13]
歷史
编辑1878年,科學家發現鉺礦中也含有鈥和銩的氧化物。1886年,法國化學家保羅·埃米爾·勒科克·德布瓦博德蘭在巴黎研究氧化鈥時,成功地把氧化鏑從中分離出來。[15]他把樣本溶於酸中,再加入氨,將鏑以氫氧化物的形態沉澱出來。他在嘗試了30次以後,才成功分離出鏑。他依據希臘文「δυσπρόσιτος」(Dysprositos,意為「難以取得」)把該新元素命名為「Dysprosium」。不過,要直到1950年代美國愛荷華州立大學的弗蘭克·斯佩丁(Frank Spedding)發展了離子交換技術之後,才有純度較高的鏑被分離出來。[4]
存量
编辑鏑在自然界中不以單質出現,但存在於多種礦物之中,包括磷釔礦、褐釔鈮礦、硅鈹釔礦、黑稀金礦、復稀金礦、鈦鉭鈮鈾礦、獨居石和氟碳鈰礦等。它一般還和鉺和鈥等稀土元素一同出現。目前大部份的鏑都是在中國南部的離子吸附型稀土礦中開採而得。[16]西澳大利亞州的Halls Creek區域也將開採包括鏑在內的稀土元素。[17]在釔含量較高的礦物中,鏑是所有重鑭系元素中豐度最高的,佔濃縮物的7至8%(相比釔的65%)。[18][19]地球地殼中的鏑含量約為5.2 mg/kg,在海水中為0.9 ng/L。[9]
生產
编辑鏑的生產主要來自開採由多種磷酸鹽混合組成的獨居石砂,是釔萃取過程的副產品之一。鏑的分離過程可以使用磁力或浮力方法移除其他金屬雜質,再經離子交換方法分離各種稀土金屬。所產生的鏑離子與氟或氯反應後分別形成氟化鏑(DyF3)或氯化鏑(DyCl3),再經鈣或鋰金屬還原:[10]
- 3 Ca 2 DyF3 → 2 Dy 3 CaF2
- 3 Li DyCl3 → Dy 3 LiCl
反應在鉭製坩堝、氦氣環境中進行。過程中產生的鹵化物和熔融鏑會因比重不同而自然分離。冷卻之後,可用刀把鏑從其他雜質分開。[10]
全球每年產出大約100噸鏑,[20]其中99%產自中國。[21]從2003年至2010年底,鏑的價格從每磅7美元飆升至每磅130美元,升幅近20倍。[21]根據美國能源部,鏑的現有及潛在用途廣泛,加上缺乏代替品,所以是目前最迫切需要潔淨能源技術的元素。保守估計,鏑在2015年前就會有短缺。[22]
應用
编辑鏑與釩及其他元素一起,可用於激光材料和商業照明應用上。由於鏑的熱中子吸收截面很高,所以氧化鏑-鎳金屬陶瓷是一種核反應爐控制棒材料。[4][23]鏑-鎘氧族元素化合物是紅外線輻射源,能用於研究化學反應。[3]鏑及其化合物有很強的磁性,所以在硬盤等數據儲存裝置中都有用到。[24]
釹-鐵-硼磁鐵中釹部分可以替換為鏑,[25]以提高矯頑力,从而改善磁铁的耐热性能,用於電動汽車驅動馬達等性能要求較高的應用上。用了這種磁鐵的汽車每輛可含高達100克的鏑。根據豐田汽車每年200萬輛車的預計銷售量,很快就會耗盡全球鏑金屬的供應。[26]替換成鏑的磁鐵還具有較高的抗腐蝕性。[27]
鏑、鐵和鋱是Terfenol-D材料的組成元素。Terfenol-D是常溫下磁致伸縮性最強的已知物料。[28]這種性質可用於換能器、寬頻機械共鳴管[29]和高精度液態燃料噴射器。[30]
鏑被用於劑量計中,測量致電離輻射量。當摻有鏑的硫化鈣或氟化鈣受輻射照射時,鏑原子會進入激發態並發光。通過測量發光強度可以推算出輻射劑量。[4]
鏑化合物納米纖維具有高強度、高表面積,所以可以用來加強其他材料或作催化劑。在450巴壓力下對DyBr3和NaF的水溶液加熱17小時至450 °C,可以製成氟氧化鏑纖維。這種材料在超過400 °C高溫下,可以在各種水溶液中存留超過100小時而不會溶解或聚集。[31][32][33]
一些高強度金屬鹵化物燈用到碘化鏑和溴化鏑。這些化合物在燈的中心高溫處分解,釋放出遊離鏑原子。這些原子會發出綠光和紅光。[4][34]
隔熱退磁冰箱用到某些順磁性鏑鹽晶體,包括鏑鎵石榴石(DGG)、鏑鋁石榴石(DAG)和鏑鐵石榴石(DyIG)等。[35][36]
安全
编辑鏑金屬粉末在空氣中如果在火源附近,會有爆炸的危險;其薄片也可以被火花和靜電點燃。鏑所引起的金屬火焰不能用水來澆熄,因為它會和水反應,產生易燃的氫氣。[37]氯化鏑火焰卻可以用水澆熄,[38]而氟化鏑和氧化鏑則不易燃。[39][40]硝酸鏑(Dy(NO3)3)屬於強氧化劑,在接觸到有機物質時可迅速起火。[5]
可溶鏑鹽,如氯化鏑和硝酸鏑等,在進食後具微毒性;不可溶鹽則無毒。從老鼠對氯化鏑的毒性反應估算,人類在進食500克以上的鏑可以致命。[4]
參見
编辑參考資料
编辑- ^ Prohaska, Thomas; Irrgeher, Johanna; Benefield, Jacqueline; Böhlke, John K.; Chesson, Lesley A.; Coplen, Tyler B.; Ding, Tiping; Dunn, Philip J. H.; Gröning, Manfred; Holden, Norman E.; Meijer, Harro A. J. Standard atomic weights of the elements 2021 (IUPAC Technical Report). Pure and Applied Chemistry. 2022-05-04. ISSN 1365-3075. doi:10.1515/pac-2019-0603 (英语).
- ^ Chiera, Nadine Mariel; Dressler, Rugard; Sprung, Peter; Talip, Zeynep; Schumann, Dorothea. High precision half-life measurement of the extinct radio-lanthanide Dysprosium-154. Scientific Reports (Springer Science and Business Media LLC). 2022-05-28, 12 (1). ISSN 2045-2322. doi:10.1038/s41598-022-12684-6.
- ^ 3.0 3.1 Lide, David R. (编). Dysprosium. CRC Handbook of Chemistry and Physics 4. New York: CRC Press. 2007–2008: 11. ISBN 978-0-8493-0488-0.
- ^ 4.0 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 Emsley, John. Nature's Building Blocks. Oxford: Oxford University Press. 2001: 129–132. ISBN 0-19-850341-5.
- ^ 5.0 5.1 5.2 Krebs, Robert E. Dysprosium. The History and Use of our Earth's Chemical Elements. Greenwood Press. 1998: 234–235. ISBN 0-313-30123-9.
- ^ Jackson, Mike. Wherefore Gadolinium? Magnetism of the Rare Earths (PDF). IRM Quarterly (Institute for Rock Magnetism). 2000, 10 (3): 6 [2014-06-05]. (原始内容 (PDF)存档于2017-07-12).
- ^ Junyang Jin, Yaru Ni, Wenjuan Huang, Chunhua Lu, Zhongzi Xu. Controlled synthesis and characterization of large-scale, uniform sheet-shaped dysprosium hydroxide nanosquares by hydrothermal method. Journal of Alloys and Compounds. March 2013, 553: 333–337 [2018-06-13]. ISSN 0925-8388. doi:10.1016/j.jallcom.2012.11.068. (原始内容存档于2018-06-09).
- ^ Chemical reactions of Dysprosium. Webelements. [2012-08-16]. (原始内容存档于2021-01-16).
- ^ 9.0 9.1 Patnaik, Pradyot. Handbook of Inorganic Chemical Compounds. McGraw-Hill. 2003: 289–290 [2009-06-06]. ISBN 0-07-049439-8.
- ^ 10.0 10.1 10.2 Heiserman, David L. Exploring Chemical Elements and their Compounds. TAB Books. 1992: 236–238. ISBN 0-8306-3018-X.
- ^ Perry, D. L. Handbook of Inorganic Compounds. CRC Press. 1995: 152–154. ISBN 0-8493-8671-3.
- ^ Jantsch, G.; Ohl, A. Zur Kenntnis der Verbindungen des Dysprosiums. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1911, 44 (2): 1274–1280. doi:10.1002/cber.19110440215.
- ^ 13.0 13.1 13.2 Audi, G.; Bersillon, O.; Blachot, J.; Wapstra, A.H. Nubase2003 Evaluation of Nuclear and Decay Properties. Nuclear Physics A (Atomic Mass Data Center). 2003, 729: 3–128. Bibcode:2003NuPhA.729....3A. doi:10.1016/j.nuclphysa.2003.11.001.
- ^ Belli, P.; Bernabei, R.; Danevich, F.A.; Incicchitti, A.; Tretyak, V.I. Experimental searches for rare alpha and beta decays. Eur. Phys. J. A. August 2019, 55: 140. doi:10.1140/epja/i2019-12823-2.
- ^ Paul Émile Lecoq de Boisbaudran. L'holmine (ou terre X de M Soret) contient au moins deux radicaux métallique. Comptes Rendus. 1886, 143: 1003–1006 [2014-06-05]. (原始内容存档于2021-03-20) (法语).
- ^ Bradsher, Keith. Earth-Friendly Elements, Mined Destructively. The New York Times. December 25, 2009 [2014-06-05]. (原始内容存档于2021-05-09).
- ^ Brann, Matt. Halls Creek turning into a hub for rare earths. 2011-11-27 [2014-06-05]. (原始内容存档于2013-05-19).
- ^ Naumov, A. V. Review of the World Market of Rare-Earth Metals. Russian Journal of Non-Ferrous Metals. 2008, 49 (1): 14–22 [2014-06-05]. doi:10.1007/s11981-008-1004-6. (原始内容存档于2019-07-01).
- ^ Gupta, C. K.; Krishnamurthy N. Extractive Metallurgy of Rare Earths. CRC Press. 2005. ISBN 978-0-415-33340-5.
- ^ Dysprosium (Dy) - Chemical properties, Health and Environmental effects. Lenntech Water treatment & air purification Holding B.V. 2008 [2009-06-02]. (原始内容存档于2009-09-04).
- ^ 21.0 21.1 Bradsher, Keith. In China, Illegal Rare Earth Mines Face Crackdown. The New York Times. December 29, 2010 [2014-06-05]. (原始内容存档于2021-01-16).
- ^ New Scientist, 18 June 2011, p. 40
- ^ Amit, Sinha; Sharma, Beant Prakash. Development of Dysprosium Titanate Based Ceramics. Journal of the American Ceramic Society. 2005, 88 (4): 1064–1066. doi:10.1111/j.1551-2916.2005.00211.x.
- ^ Lagowski, J. J. (编). Chemistry Foundations and Applications 2. Thomson Gale. 2004: 267–268. ISBN 0-02-865724-1.
- ^ Shi, Fang, X.; Shi, Y.; Jiles, D.C. Modeling of magnetic properties of heat treated Dy-doped NdFeBparticles bonded in isotropic and anisotropic arrangements. IEEE Transactions on Magnetics. 1998, 34 (4): 1291–1293. Bibcode:1998ITM....34.1291F. doi:10.1109/20.706525.
- ^ Campbell, Peter. Supply and Demand, Part 2. Princeton Electro-Technology, Inc. February 2008 [2008-11-09]. (原始内容存档于2008-06-04).
- ^ Yu, L. Q.; Wen, Y; Yan, M. Effects of Dy and Nb on the magnetic properties and corrosion resistance of sintered NdFeB. Journal of Magnetism and Magnetic Materials. 2004, 283 (2–3): 353–356. Bibcode:2004JMMM..283..353Y. doi:10.1016/j.jmmm.2004.06.006.
- ^ What is Terfenol-D?. ETREMA Products, Inc. 2003 [2008-11-06]. (原始内容存档于2015-05-10).
- ^ Kellogg, Rick; Flatau, Alison. Wide Band Tunable Mechanical Resonator Employing the ΔE Effect of Terfenol-D. Journal of Intelligent Material Systems & Structures (Sage Publications, Ltd). May 2004, 15 (5): 355–368. doi:10.1177/1045389X04040649.
- ^ Leavitt, Wendy. Take Terfenol-D and call me. Fleet Owner (RODI Power Systems Inc). February 2000, 95 (2): 97 [2008-11-06].[失效連結]
- ^ Supercritical Water Oxidation/Synthesis. Pacific Northwest National Laboratory. [2009-06-06]. (原始内容存档于2008-04-20).
- ^ Rare Earth Oxide Fluoride: Ceramic Nano-particles via a Hydrothermal Method. Pacific Northwest National Laboratory. [2009-06-06]. (原始内容存档于2010-05-27).
- ^ M.M. Hoffman, J.S. Young, J.L. Fulton. Unusual dysprosium ceramic nano-fiber growth in a supercritical aqueous solution. J Mat. Sci. 2000, 35 (16): 4177. Bibcode:2000JMatS..35.4177H. doi:10.1023/A:1004875413406.
- ^ Theodore Gray. The Elements. Black Dog and Leventhal Publishers. 2009: 152–153. ISBN 978-1-57912-814-2.
- ^ Steve Milward, Stephen Harrison, Robin Stafford Allen, Ian Hepburn, and Christine Brockley-Blatt (2004). "Design, Manufacture and Test of an Adiabatic Demagnetization Refrigerator Magnet for use in Space" http://www.ucl.ac.uk/mssl/cryogenics/documents/5LH01.pdf (页面存档备份,存于互联网档案馆)
- ^ Ian Hepburn. "Adiabatic Demagnetization Refrigerator: A Practical Point of View" 30. http://www.ucl.ac.uk/mssl/cryogenics/documents/ADR_presentation__Compatibility_Mode_.pdf (页面存档备份,存于互联网档案馆)
- ^ Dierks, Steve. Dysprosium. Material Safety Data Sheets. Electronic Space Products International. January 2003 [2008-10-20]. (原始内容存档于2015-09-22).
- ^ Dierks, Steve. Dysprosium Chloride. Material Safety Data Sheets. Electronic Space Products International. January 1995 [2008-11-07]. (原始内容存档于2015-09-22).
- ^ Dierks, Steve. Dysprosium Fluoride. Material Safety Data Sheets. Electronic Space Products International. December 1995 [2008-11-07]. (原始内容存档于2015-09-22).
- ^ Dierks, Steve. Dysprosium Oxide. Material Safety Data Sheets. Electronic Space Products International. November 1988 [2008-11-07]. (原始内容存档于2015-09-22).
外部連結
编辑- 元素镝在洛斯阿拉莫斯国家实验室的介紹(英文)
- EnvironmentalChemistry.com —— 镝(英文)
- 元素镝在The Periodic Table of Videos(諾丁漢大學)的介紹(英文)
- 元素镝在Peter van der Krogt elements site的介紹(英文)
- WebElements.com – 镝(英文)
- It's Elemental – Dysprosium (页面存档备份,存于互联网档案馆)