钪
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鈧是週期表中第四週期的第一個d區過渡元素。鈧屬於3族,就像其他第三族的元素,鈧的主要氧化數為 3。鈧化合物的性質介於同族的釔和13族的鋁之間,鈧的性質和鎂之間也存在著對角線關係,就如同鈹和鋁。
鈧存在於大多數稀土礦物和鈾化合物礦床中。鈧在地殼中並不稀有,其估計豐度與鈷相當,然而鈧分布非常稀散,在許多礦物中都僅以微量存在,全球只有少數礦場的含鈧礦石有提取價值,由於鈧不易取得且製備困難,所以直到1937年才首次取得其單質,而它的應用直到1970年代才被研發出來。在1970年代人們發現鈧對於鋁合金具有增益效果,此應用目前仍是其主要用途,氧化鈧的全球貿易量約為每年15~20噸。[6]
性质
编辑化学性质
编辑钪是银色的柔软金属,被空气氧化时略带浅黄色或粉红色。钪容易风化,在大多数稀酸中缓慢溶解。它不与硝酸( )和氢氟酸( )的1:1混合物反应,可能是由于形成了一个不渗透的钝化层。钪粉在空气中点燃,放出明亮的黄色火焰,形成氧化钪。[7]
同位素
编辑鈧共有37個同位素,其中只有一种同位素( )是穩定的。25种钪的放射性同位素已获得表征,其中最稳定的是46Sc,半衰期为 83.8天;接着是半衰期3.35天的47Sc;半衰期43.7小时的48Sc;以及会放出正电子的44Sc,它的半衰期为4小时。剩下的放射性同位素的半衰期都小于4小时,大部分都小于2分钟。钪也有五种同核异构体,其中最稳定的是半衰期58.6小时的44m2Sc。[8]
钪已发现的同位素在36Sc 到60Sc之间。比45Sc轻的钪同位素的主要衰变方式为电子捕获成钙的同位素,而比45Sc重的同位素则主要通过β衰变成钛的同位素。[8]
存在
编辑钪在地球中是第50常见的元素,但在太阳中是第23常见的元素。在地球地壳中,钪并不稀有,是地壳中第35常见的元素,其丰度估計在18至25 ppm之间,和钴(20–30 ppm)相當。[9]然而,钪在地壳中分布极为分散,在许多矿物中都僅以痕量存在。[10]来自斯堪的纳维亚[11]和马达加斯加[12]的稀有矿物如钪钇石、黑稀金矿和硅铍钇矿是目前唯一已知的高濃度钪元素来源,其中钪钇石可包含高达45%的钪,以氧化钪的形式存在。[11]
稳定的钪是在超新星中通过R-过程产生的。[13]它也可以通过更常见的铁原子核的宇宙射线散裂而生成。
- 28Si 17n → 45Sc(R-过程)
- 56Fe p → 45Sc 11C n(宇宙射线散裂)
化合物
编辑钪化学几乎被三价钪离子 Sc3 主宰。M3 离子半径在下表中列出,表明钪离子的化学性质与钇离子的共同点多于与铝离子的共同点。部分由于这种相似性,钪通常被归类为类镧系元素。
氧化物和氢氧化物
编辑钪的氧化物Sc
2O
3和氢氧化物 Sc(OH)
3 都是两性的:[14]
- Sc(OH)
3 3 OH−
→ [Sc(OH)
6]3−
(钪酸根) - Sc(OH)
3 3 H
3 H
2O → [Sc(H
2O)
6]3
α- 和γ-ScOOH 的结构类似碱式氧化铝。[15]Sc3
的水溶液由于水解呈酸性。
卤化物
编辑钪的卤化物 ScX
3在 X= Cl、Br或I时,它们极易溶于水,但ScF
3不溶于水。在这四种卤化物中,钪都是六配位的。这些卤化物都是路易斯酸:举个例子,ScF
3 在有过量氟离子的溶液里会形成 [ScF
6]3−。
有机钪化合物
编辑钪与环戊二烯基配体 (Cp) 形成一系列有机金属化合物,这类似于镧系元素。一个例子是含氯桥键的 [ScCp
2Cl]
2,以及相关的五甲基环戊二烯基配合物。[16]
不寻常氧化态
编辑除 3以外的氧化态的钪化合物很少见,但已得到很好的表征。蓝黑色的 CsScCl
3 是其中最简单的。它的材料采用片状结构,在钪(II)中心之间表现出广泛的结合。[17] 氢化钪的性质不太清楚,尽管它似乎不是Sc(II)的氢化物。[2]正如对大多数元素所观察到的那样,双原子的一氢化钪已在高温气相下通过光谱观察到。[3] 钪的硼化物和碳化物是非整比化合物,这是它的相邻元素的典型特征。[18]
历史
编辑1869年,门捷列夫曾预测一种称为“类硼”的未发现元素。1879年拉斯·弗雷德里克·尼尔森和他的团队从黑稀金矿(euxenite)和硅铍钇矿(gadolinite)中通过光谱分析发现这个新的元素。尼尔森制备了2克的高纯度氧化鈧。[23][24]他把这新元素命名为“Scandium”,源自拉丁文“Scandia”(斯堪的纳维亚半岛)。1937年,钪单质首次从钾、锂和氯化钪的共晶混合物于700–800 °C电解出来。[25]
生产
编辑全球产量约每年15吨(三氧化二钪化合物),需求比供应量高50%。每年供需均在增长。
價格
编辑根據美國地質調查局的報告顯示,從2015年至2019年的美國,少量鈧錠的價格為每克107至134美元,而氧化鈧的價格為每克4至5美元。[26]
应用
编辑钪用来制特种玻璃、轻质耐高温合金。
金屬鹵化物燈,壽命長,消耗電力少,用作運動場照明燈和高級車的車燈。
健康与安全
编辑钪元素被认为无毒,尽管人们尚未对钪化合物进行广泛的动物试验。[28]氯化钪的半数致死量已被确定为4克/千克(口服)和755毫克/千克(腹腔注射)。[29]从这些结果看来,钪化合物应处理为中度毒性化合物。
参见
编辑参考文献
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2 and [{(η5−C
5Me
4)SiMe
2(η1−NCMe
3)}Sc(μ1−CH
2CH
2CH
3)]
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外部連結
编辑- 元素钪在洛斯阿拉莫斯国家实验室的介紹(英文)
- EnvironmentalChemistry.com —— 钪(英文)
- 元素钪在The Periodic Table of Videos(諾丁漢大學)的介紹(英文)
- 元素钪在Peter van der Krogt elements site的介紹(英文)
- WebElements.com – 钪(英文)