Transpoziție Favorskii

Transpoziția Favorskii este o reacție de transpoziție a derivaților α-halogenați de ciclopropanonă (și a altor α-halogenocetone ciclice) la derivați carboxilici corespunzători. Concomitent cu formarea grupei carboxil are loc și o diminuare a mărimii ciclului (de exemplu, de la un ciclu format din șase atomi de carbon, hexaciclic, se obține un ciclu format din cinci atomi de carbon, pentaciclic). Reacția se desfășoară în prezența unei baze, uneori un hidroxid, dar se pot utiliza și alcoxizi sau amine, obținându-se un ester sau o amidă. În aceleași condiții de reacție, α,α’-dihalogenocetonele elimină hidracid HX, rezultând compuși carbonilici α,β-nesaturați.^[1]^[2]^[3]^[4]^[5]^[6]^[7]^[8]

Note

^ Favorskii, A. E. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1894, 26, 590.
^ Favorskii, A. E. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1905, 37, 643.
^ Faworsky, A. Y. (1913). „Über die Einwirkung von Phosphorhalogenverbindungen auf Ketone, Bromketone und Ketonalkohole”. J. Prakt. Chem. (în German). 88 (1): 641–698. doi:10.1002/prac.19130880148.
^ Cope, Arthur (1960). Organic Reaction Volume XI (ed. 1). New York: Wiley-Interscience. doi:10.1002/jps.2600500225. ISBN 9780471171270.
^ Wohllebe, J.; Garbisch, E. W. (1977), „Ring Contraction via a Favorskii-Type Rearrangement: Cycloundecanone”, Org. Synth., 56: 107, doi:10.15227/orgsyn.056.0107 ; Collective Volume, 6, p. 368
^ Shioiri, Takayuki; Kawai, Nobutaka (1978). „New methods and reagents in organic synthesis. 2. A facile conversion of alkyl aryl ketones to α-arylalkanoic acids using diphenyl phosphorazidate. Its application to a new synthesis of ibuprofen and naproxen, nonsteroidal antiinflammatory agents”. J. Org. Chem. 43 (14): 2936–2938. doi:10.1021/jo00408a049.
^ Hamada, Yasumasa; Shioiri, Takayuki (1982), „Cycloundecanecarboxylic Acid”, Org. Synth., 62: 191, doi:10.15227/orgsyn.062.0191 ; Collective Volume, 7, p. 135
^ Goheen, D. W.; Vaughan, W. R. (1963), „Cyclopentanecarboxylic acid, methyl ester”, Org. Synth., 39: 37, doi:10.15227/orgsyn.039.0037 ; Collective Volume, 4, p. 863

[1] Favorskii, A. E. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1894, 26, 590.

[2] Favorskii, A. E. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1905, 37, 643.

[3] Faworsky, A. Y. (1913). „Über die Einwirkung von Phosphorhalogenverbindungen auf Ketone, Bromketone und Ketonalkohole”. J. Prakt. Chem. (în German). 88 (1): 641–698. doi:10.1002/prac.19130880148.

[4] Cope, Arthur (1960). Organic Reaction Volume XI (ed. 1). New York: Wiley-Interscience. doi:10.1002/jps.2600500225. ISBN 9780471171270.

[5] Wohllebe, J.; Garbisch, E. W. (1977), „Ring Contraction via a Favorskii-Type Rearrangement: Cycloundecanone”, Org. Synth., 56: 107, doi:10.15227/orgsyn.056.0107 ; Collective Volume, 6, p. 368

[6] Shioiri, Takayuki; Kawai, Nobutaka (1978). „New methods and reagents in organic synthesis. 2. A facile conversion of alkyl aryl ketones to α-arylalkanoic acids using diphenyl phosphorazidate. Its application to a new synthesis of ibuprofen and naproxen, nonsteroidal antiinflammatory agents”. J. Org. Chem. 43 (14): 2936–2938. doi:10.1021/jo00408a049.

[7] Hamada, Yasumasa; Shioiri, Takayuki (1982), „Cycloundecanecarboxylic Acid”, Org. Synth., 62: 191, doi:10.15227/orgsyn.062.0191 ; Collective Volume, 7, p. 135

[8] Goheen, D. W.; Vaughan, W. R. (1963), „Cyclopentanecarboxylic acid, methyl ester”, Org. Synth., 39: 37, doi:10.15227/orgsyn.039.0037 ; Collective Volume, 4, p. 863

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]