Terpyridine
| Terpyridine | ||||
|---|---|---|---|---|
| Structuurformule en molecuulmodel | ||||
| ||||
Structuurformule van terpyridine
| ||||
| Algemeen | ||||
| Molecuulformule | C15H11N3 | |||
| IUPAC-naam | 2,6-dipyridin-2-ylpyridine | |||
| Andere namen | 2,2':6',2''-terpyridine | |||
| Molmassa | 233,27 g/mol | |||
| SMILES | C1=CC=NC(=C1)C2=NC(=CC=C2)C3=CC=CC=N3
| |||
| InChI | 1S/C15H11N3/c1-3-10-16-12(6-1)14-8-5-9-15(18-14)13-7-2-4-11-17-13/
h1-11H
| |||
| CAS-nummer | 1148-79-4 | |||
| EG-nummer | 214-559-5 | |||
| PubChem | 70848 | |||
| Wikidata | Q408228 | |||
| Waarschuwingen en veiligheidsmaatregelen | ||||
| ||||
| H-zinnen | H300 - H310 - H315 - H318 - H335[1] | |||
| EUH-zinnen | geen | |||
| P-zinnen | P261 - P264 - P280 - P302 P350 - P305 P351 P338 - P310[1] | |||
| VN-nummer | 2811 | |||
| ADR-klasse | Gevarenklasse 6.1 | |||
| Fysische eigenschappen | ||||
| Aggregatietoestand | vast | |||
| Smeltpunt | 89-93[1] °C | |||
| Tenzij anders vermeld zijn standaardomstandigheden gebruikt (298,15 K of 25 °C, 1 bar). | ||||
| ||||
Terpyridine is een heterocyclische verbinding die bestaat uit drie pyridineringen. De buitenste ringen zijn aan de 2- respectievelijk 6-positie verbonden met de 2- en 6-posities van de middenste ring. Terpyridine is een zeer effectieve ligand en vormt coördinatieverbindingen met transitiemetalen.
Terpyridine behoort tot de groep van polypyridines: bipyridine (2 ringen), terpyridine (3 ringen), quaterpyridine (4 ringen), quinquepyridine (5 ringen), sexipyridine (6 ringen) enzovoort.
Synthese
[bewerken | brontekst bewerken]De eerste synthese van terpyridine werd beschreven in 1932 door Morgan en Burstall, die het bekwamen als een bijproduct in de oxidatieve condensatie van pyridine met ijzer(III)chloride.[2] De opbrengst aan terpyridine was laag, en later zijn er meer effectieve syntheses voor terpyridine gevonden, waaronder:
- de koppelingsreactie van pyridineverbindingen, bijvoorbeeld de Ullmann-reactie van 2-broompyridine en 2,6-dibroompyridine[3] of met palladiumgekatalyseerde koppelingsreacties zoals de Negishi-koppeling of de Hiyama-koppeling
- de ringvormende reactie die de middenste ring opbouwt. Een voorbeeld hiervan is de reactie van 2-acetylpyridine met 3,3-bis(methylthio)-1-(2-pyridinyl)-2-propen-1-on (deze laatste verbinding is het product van de reactie van 2-acetylpyridine met koolstofdisulfide en methyljodide). Het reactieproduct, 4'-(methylthio)terpyridine, is een terpyridine met een thio-ethergroep, die kan verwijderd worden door behandeling met raneynikkel[4]
Eigenschappen en toepassingen
[bewerken | brontekst bewerken]Terpyridine (in de coördinatiechemie vaak afgekort tot tpy) is een tridentaatligand en vormt met vele overgangsmetalen (M) stabiele coördinatiecomplexen van de vorm [M(tpy)2]n . Het wordt onder meer toegepast in katalysatoren en co-katalysatoren, bijvoorbeeld samen met een palladiumkatalysator voor de synthese van difenylcarbonaat.[5]
Met (gesubstitueerde) terpyridines kunnen ook polymeercomplexen gevormd worden, die elektroluminescentie vertonen. Zij kunnen bijvoorbeeld in polymere LEDs toepassing vinden.[6]
Zie ook
[bewerken | brontekst bewerken]Externe links
[bewerken | brontekst bewerken]- (en) MSDS van terpyridine
- ↑ a b c d Gegevens van Sigma-Aldrich
- ↑ Morgan, G.T. en Burstall, F.H. (1932) J. Chem. Soc., 20–30.
- ↑ F. H. Burstall: Researches on the polypyridyls, J. Chem. Soc. 1938, 1662–1672; DOI:10.1039/JR9380001662.
- ↑ Potts, K. T.; Ralli, P.; Theodoridis, G.; Winslow, P. (1990), "2,2':6',2' -Terpyridine", Org. Synth., Coll. Vol. 7: 476
- ↑ US Patent 5284964, "Method for making aromatic carbonates" van 8 februari 1994 aan General Electric Company
- ↑ U.S. Patent 7811675 , "Electroluminescent metallo-supramolecules with terpyridine-based groups" van 12 oktober 2010 aan Chi-Ming Che en Sze-Chit Yu, Universiteit van Hong Kong