Trasposizione di Fries
La trasposizione di Fries è una reazione di riarrangiamento che avviene tipicamente in esteri aromatici in cui il frammento carbonilico migra dall'ossigeno fenolico all'adiacente posizione orto (processo 1,3-O→C). La reazione prende il nome di Karl Fries, che ne pubblicò i primi esempi nel 1908. I fenilesteri erano posti a reagire a caldo in presenza di un acido di Lewis (come AlCl3 o ZnCl2) per ottenere i rispettivi orto-acilfenoli. La stessa reazione, condotta a basse temperature, favorisce il prodotto para.
Meccanismo
[modifica | modifica wikitesto]Nonostante la reazione sia nota da oltre un secolo, non è stato ancora raggiunto un consenso unanime sul meccanismo, ma è comunemente accettata l'ipotesi che prevede il coinvolgimento di un intermedio carbocationico, il quale si formerebbe a seguito della coordinazione tra l'ossigeno carbonilico (o fenolico) e l'acido.[1]
Il gruppo estereo può essere attivato anche in maniere alternative, infatti sono state osservate e caratterizzate delle varianti della trasposizione di Fries che prevedono meccanismi di tipo radicalico (foto-Fries) ed anionico.
Note
[modifica | modifica wikitesto]- ^ (EN) Marcus Korb e Heinrich Lang, The anionic Fries rearrangement: a convenient route to ortho-functionalized aromatics, in Chemical Society Reviews, vol. 48, n. 10, 20 maggio 2019, pp. 2829–2882, DOI:10.1039/C8CS00830B. URL consultato il 14 gennaio 2023.
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