Chlorure d'oxalyle
Le chlorure d'oxalyle est un composé chimique organique de formule (COCl)2. Il appartient à la famille des halogénures d'acyle, dérivé de l'acide oxalique, le plus simples des acides dicarboxyliques.
| Chlorure d'oxalyle | |
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| Chlorure d'oxalyle | |
| Identification | |
|---|---|
| Nom UICPA | dichlorure d'éthanedioyle |
| No CAS | |
| No ECHA | 100.001.092 |
| No CE | 201-200-2 |
| SMILES | |
| Apparence | liquide incolore fumant, odeur pénétrante |
| Propriétés chimiques | |
| Formule | C2Cl2O2 [Isomères] |
| Masse molaire[1] | 126,926 ± 0,006 g/mol C 18,93 %, Cl 55,86 %, O 25,21 %, |
| Propriétés physiques | |
| T° fusion | −16 °C |
| T° ébullition | 63 à 64 °C (1,017 bar) |
| Solubilité | Décomposition violente dans l'eau et l'alcool. Soluble dans l'éther diéthylique, le disulfure de carbone, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le benzène |
| Masse volumique | 1,4785 |
| Propriétés optiques | |
| Indice de réfraction | 1,429 à 13 °C |
| Précautions | |
| SGH[2] | |
    Danger |
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| Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire. | |
modifier  |
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Synthèse
modifierLe chlorure d'oxalyle est préparé à partir de l'acide oxalique et du pentachlorure de phosphore (PCl5).
Utilisations
modifierRéactif d'oxydation
modifierLe chlorure d'oxalyle est un des réactifs utilisés pour l'oxydation de Swern, une oxydation douce des alcools en aldéhydes ou cétones.
Estérification
modifierTout comme les autres chlorures d'acyles, le chlorure d'oxaylyle réagit avec les alcools pour produire des esters :
- 2 RCH2OH (COCl)2 → RCH2OC(O)C(O)OCH2R 2 HCl
Synthèse de chlorures d'acyle
modifierC'est un des réactifs permettant en synthèse organique de préparer des chlorures d'acyles à partir des acides carboxyliques correspondants. Comme avec le chlorure de thionyle SOCl2, la réaction est fortement favorisée par l'évaporation des produits qui sont gazeux aux pression et température normales :
- RCO2H (COCl)2 → RCOCl HCl CO CO2
Le chlorure d'oxalyle tend à être plus doux, plus sélectif que d'autres agents de chloration.
Réaction de Friedel-Crafts
modifierLe chlorure d'oxalyle réagit avec les cycles aromatiques comme le benzène en présence de chlorure d'aluminium en tant que catalyseur pour produire des chlorures d'acyle aromatiques, par réaction de Friedel-Crafts[3],[4]. Le chlorure d'acyle obtenu peut être hydrolysé pour former l'acide carboxylique correspondant.
Précautions
modifierComme tous les halogénures d'acyle, le chlorure d'oxalyle réagit avec l'eau en libérant l'acide halohydrique correspondant, l'acide chlorhydrique. Ses effets sur la santé sont comparables à ceux du phosgène.
En , un Airbus A330 de Malaysia Airlines a été irrémédiablement endommagé après une fausse déclaration de marchandises : du chlorure d'oxalyle avait fui dans sa soute[5].
Notes et références
modifier- (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Oxalyl_chloride » (voir la liste des auteurs).
- Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
- Fiche de sécurité établie par Merck, datée du 04.07.19 (version 6.4)
- Neubert, M. E.; Fishel, D. L., Preparation of 4-Alkyl- and 4-Halobenzoyl Chlorides: 4-Pentylbenzoyl Chloride, Org. Synth., coll. « vol. 7 », , p. 420
- Sokol, P. E., Mesitoic Acid, Org. Synth., coll. « vol. 5 », , p. 706
- (en) « Firm told to pay $65 mln for ruining plane », Reuters, (consulté le )
