Électrolyse de Kolbe

L'électrolyse de Kolbe est une méthode d'électrosynthèse qui consiste en l'électrolyse d'une solution aqueuse de sel d'acide carboxylique et l'obtention d'un hydrocarbure et un dégagement de CO₂.

Dans la réaction, entrent en jeu des radicaux libres selon le schéma qui suit:

à l'anode :
${RCO_{2}}^{-}\,\rightarrow \,RCO_{2}^{\bullet }\, \,e^{-}$
$RCO_{2}^{\bullet }\,\rightarrow \,R^{\bullet }\, \,CO_{2}$
$2R^{\bullet }\,\rightarrow \,R_{2}$

à la cathode:
$H_{2}O\ \ e^{-}\ \rightarrow \ OH^{-}\ \ 1/_{2}H_{2}$

La réaction globale est la suivante :

$2RCO_{2}Na\ \ 2H_{2}O\ \rightarrow \ R_{2}\ \ 2CO_{2}\quad \quad 2NaOH\ \ H_{2}$

L'électrolyse de Kolbe ne doit pas être confondue avec la réaction de Kolbe qui participe à la synthèse de l'aspirine.