Reacción de Paterno-Büchi

La Reacción de Paternò–Büchi, es una reacción pericíclica fotoquímica en donde un carbonilo y un alqueno forman un heterociclo de cuatro miembros de oxígeno (oxetano). La reacción fue reportada por los químicos Emanuele Paternò y George Hermann Büchi.^[1]^[2]

Muchos estudios se han realizado en torno a esta reacción desde que el Dr. Thorsten Bach de la Universidad de Marburg publicó una revisión en 1998 con respecto a lo que concierne a los mecanismos y su utilidad sintética^[3]

Los N-alcoxicarbonil-2,3-dihidropirroles sustituidos en 3 y 8 se convierten en 2-bencil-3-pirrolidinoles por una reacción Paternò-Büchi seguida por hidrogenólisis. Ya que la adición del benzaldehido fotoexcitado por el heterociclo insaturado procede en forma syn, el grupo bencilo en C-2 y el grupo hidroxilo en C-3 del producto se orientan en conformación cis. Siguiendo esta ruta, la síntesis total del alcaloide pirrolidinólico ( )-preusina se llevó a cabo, lo que produjo el compuesto deseado en un rendimiento total del 11% en nueve pasos a partir de L-piroglutaminol.^[4]

Se pueden obtener 3 - (sililoxi)oxetanos por irradiación de mezclas de aldehídos aromáticos y sililenoléteres en benceno como disolvente. Las reacciones se producen con alta diastereoselectividad simple y con altadiastereoselectividad facial cuando R₁ es quiral. Bajo condiciones similares, pero con acetonitrilo en lugar de benceno como disolvente, la reacción Paternò-Büchi de N-acil enaminas (enamidas) produce la correspondiente protección de 3 aminooxetanos.^[5]

Referencias

↑ E. Paterno, G. Chieffi (1909). «.». Gazz. Chim. Ital. 39: 341.
↑ G. Büchi, Charles G. Inman, and E. S. Lipinsky (1954). «Light-catalyzed Organic Reactions. I. The Reaction of Carbonyl Compounds with 2-Methyl-2-butene in the Presence of Ultraviolet Light». Journal of the American Chemical Society 76 (17): 4327-4331. doi:10.1021/ja01646a024.
↑ Thorsten Bach (1998). «Stereoselective Intermolecular [2 2]-Photocycloaddition Reactions and Their Application in Synthesis». Synthesis 1998: 683-703. doi:10.1055/s-1998-2054.
↑ Bach T, Brummerhop H, Harms K. (2000). «The synthesis of ( )-preussin and related pyrrolidinols by diastereoselective Paternò-Büchi reactions of chiral 2-substituted 2,3-dihydropyrroles.». Chemistry 6 (20): 3838 - 3848.
↑ Florian Vogt, Kai Jödicke, Jürgen Schröder, Thorsten Bach (2009). «Paternò-Büchi Reactions of Silyl Enol Ethers and Enamides». Synthesis 24: 4268-4273.

Datos: Q902254
Multimedia: Paterno-Buchi reaction / Q902254

[1] E. Paterno, G. Chieffi (1909). «.». Gazz. Chim. Ital. 39: 341.

[2] G. Büchi, Charles G. Inman, and E. S. Lipinsky (1954). «Light-catalyzed Organic Reactions. I. The Reaction of Carbonyl Compounds with 2-Methyl-2-butene in the Presence of Ultraviolet Light». Journal of the American Chemical Society 76 (17): 4327-4331. doi:10.1021/ja01646a024.

[3] Thorsten Bach (1998). «Stereoselective Intermolecular [2 2]-Photocycloaddition Reactions and Their Application in Synthesis». Synthesis 1998: 683-703. doi:10.1055/s-1998-2054.

[4] Bach T, Brummerhop H, Harms K. (2000). «The synthesis of ( )-preussin and related pyrrolidinols by diastereoselective Paternò-Büchi reactions of chiral 2-substituted 2,3-dihydropyrroles.». Chemistry 6 (20): 3838 - 3848.

[5] Florian Vogt, Kai Jödicke, Jürgen Schröder, Thorsten Bach (2009). «Paternò-Büchi Reactions of Silyl Enol Ethers and Enamides». Synthesis 24: 4268-4273.

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