Corey-Suggs-Oxidation

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Die Corey-Suggs-Oxidation (auch PCC-Oxidation[1]), benannt nach ihren Entdeckern E. J. Corey und J. W. Suggs ist eine Namensreaktion aus der organischen Chemie und wurde erstmals 1975 veröffentlicht. Die Reaktion beschreibt die Oxidation eines primären Alkohols RCH2OH zu einem Aldehyd. Als Oxidationsmittel wird das Corey-Reagenz, besser bekannt als Pyridiniumchlorochromat (kurz PCC), verwendet:[2]

Corey-Suggs Oxidationsmittel V1
Corey-Suggs Oxidationsmittel V1

Die Corey-Suggs-Oxidation ähnelt der Corey-Schmidt-Oxidation (PDC-Oxidation), es wird dabei ein ähnliches aber nicht identisches Oxidationsmittel verwendet: Pyridiniumdichromat.

Übersichtsreaktion

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Ein primärer Alkohol oxidiert unter Einsatz von Dichlormethan und des Oxidationsmittels PCC zu einem Aldehyd:

Corey-Suggs Übersicht V1
Corey-Suggs Übersicht V1

Analog lassen sich auch sekundäre Alkohole R2CHOH zu Ketonen oxidieren.[3]

Reaktionsmechanismus

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Der Mechanismus ist in der Literatur[3] beschrieben:

Corey-Suggs Mechanismus V1
Corey-Suggs Mechanismus V1

Ein freies Elektronenpaar des primären Alkohols 2 greift am Chromatom von Chrom(VI)-oxid (1) an. Dabei bildet sich die reaktive Zwischenstufe 3. Anschließende Elektronen- und Atomumlagerung bildet unter Abspaltung von hydratisiertem Chrom(IV)-oxid, protoniertem Pyridin und Chlorid den Aldehyd 4.

Einzelnachweise

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  1. G. S. C. Srikanth Urlam Murali Krishna, Girish K. Trivedi und John F. Cannon: RCM/PCC oxidation strategy for synthesis of functionalized cyclic α,β-unsaturated lactones: synthesis of ( )-triacetoxygoniotriol and its diastereomers In: Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 62 (48), 2006, S. 11165–11171, doi:10.1016/j.tet.2006.09.016.
  2. E. J. Corey und J. William Suggs: Pyridinium chlorochromate. An efficient reagent for oxidation of primary and secondary alcohols to carbonyl compounds In: Tetrahedron Letters, 16 (31), 1975, S. 2647–2650, doi:10.1016/S0040-4039(00)75204-X.
  3. a b Z. Wang: Comprehensive organic name reactions and reagents Volume 1. John Wiley, Hoboken (N.J.) 2009, ISBN 978-0-470-28662-3, S. 742–745.